1,2,4,5-테트라브로모벤젠

1,2,4,5-Tetrabromobenzene
1,2,4,5-테트라브로모벤젠
1,2,4,5-Tetrabrombenzol Struktur.svg
이름
선호 IUPAC 이름
1,2,4,5-테트라브로모벤젠
식별자
3D 모델(JSmol)
ECHA InfoCard 100.010.231 Edit this at Wikidata
EC 번호
  • 211-253-3
펍켐 CID
유니
특성.
C6H2Br4
외관 백색 고체
밀도 2.518 g/cm3
녹는점 180–182°C(356–360°F, 453–455 K)
위험
GHS 픽토그램 GHS07: Harmful
GHS 시그널 워드 경고
H315, H319, H335, H413
P261, P264, P271, P273, P280, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P332+313, P337+313, P362, P403+233, P405, P501
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다.
Infobox 참조 자료

1,2,4,5-Tetrabromobenzene은 CHBr이라는624 공식을 가진 오가노브로민 화합물이다. 테트라브로모벤젠의 세 이소머 중 하나이다. 화합물은 백색 고체. 1,2,4,5-테트라브로모벤젠은 난연제 헥사브로모벤젠의 중요한 대사물이다.[1]

준비

1,2,4,5-테트라브로멘젠의 합성은 이미 1865년에 150 °C에서 밀봉된 튜브의 벤젠과 과잉 브로민으로부터 보고되었다.[2] 단, 약 160 °C의 용해점이 뚜렷하게 줄어든 것은 최종 제품의 불순물을 나타낸다. 1885년 논문에서 아돌프 슈펠렌은 "예쁜 바늘"(chönen Nadeln)로 고립된 철(III) 염화 페클을3 촉매로 사용하여 보다 순수한 샘플의 합성을 발표했다.[3]

Synthese von 1,2,4,5-Tetrabrombenzol

또한 클로로포름 또는 테트라클로메탄 용액으로도 합성을 수행할 수 있으며 89%의 수율에서 1,2,4,5-테트라브로메젠을 산출한다.[4] 이러한 반응은 브로민 및 철못(철(III) 브롬화 FeBr의3 시작 재료로)이 과다한 실험실 실험에서도 수행할 수 있다.[5] 중간 단계는 1,4-디브로모벤젠으로 과잉 브롬과 더 반응하여 1,2,4,5-테트라브로모벤젠을 투여한다.

반응

액정 및 형광 염료용 건물블록

대칭 구조와 반응성 때문에 1,2,4,5-테트라브로멘젠은 교차 메소균을 가진 네마틱 액정[6] "보드와 같은" 테트라벤조안트라센 코어를 가진 주상(이식) 액정의[7][8] 전구체다.

1,2,4,5-테트라브로모벤젠의 디스코틱 LC 합성.

원팟 반응에서 1,2,4,5-테트라브로모벤젠은 4-히드록시벤츠알데히드, 알킬링제 1-브로모펜탄, 위티그 시약 메틸포스포늄, 요오드화칼륨, 탄산칼륨, 위상전달 촉매 테트라부틸람모늄 브로마듐, 헤크 시약 팔라듐(Hechichyd)과 반응한다.II)산염디메틸아세타미드 헤크 공동 촉매 1,3-bis(디페닐인산염)프로판(dppp)은 17%의 수율에서 E-이소머로 대칭 테트라알코실스틸스틸 효익을 직접 얻는다.[9]

Synthese eines symmetrischer Tetraalkoxystilbens

이러한 화합물은 ju-conjuation이 뚜렷하기 때문에 광학 광선, OLED 소재, 액정 등으로 잠재적으로 적용될 수 있다.

N-알킬-테트라아미노벤젠은 높은 수율의 1,2,4,5-테트라브로모벤젠에서 이용할 수 있으며, 트리틸 정형 및 산으로 사이클링하여 벤조비스(이미다졸륨) 소금(BI 염)으로 산화한 후 산소로 산화시켜 1,4-벤조퀴논 디이미인을 형성할 수 있다.[10]

Synthese von BBI-Salzen und Benzochinondiiminen

BBI염은 방출 파장이 329em~561nm인 다용도 형광 염료, 솔바토크롬이 발음되고 용제에 의존하는 강한 스톡스 시프트로 단백질의 형광표시를 위한 단백질 태그로 사용할 수 있다.[11]

아린스 스타팅 소재

From 1,2,4,5-tetrabromobenzene, a 1,4-monoarine can be prepared in-situ with one equivalent of n-butyllithium by bromine abstraction, which reacts immediately with furan to form 6,7-dibromo-1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene (6,7-dibromonaphthalene-1,4-endoxide) in 70% yield.[12]

Bildung eines 1,4-Monoarins aus 1,2,4,5-Tetrabrombenzol

25-다이얼푸란(예: 2,5-(di-n-octyl)푸란)을 사용하면 64%의 수율에서 디브로모-5,8-di-n-옥틸나프탈렌이 형성되며, 이로부터 88%의 수율에서 징크파우더/티타늄 테트라클로라이드가 형성된다.[13]

Synthese von Dibromdioctylnaphthalin aus 1,2,4,5-Tetrabrombenzol

테트라클로라이드 티타늄과 아연 분진 처리 시 내산화물은 디옥시겐화 되어 2,3-디브롬나프탈렌이 생성된다.[14]

이산화질소는 이산화황 제거 후 디엘-알데르 반응에서 3-설폴렌과 반응한다. 그 결과 삼순환 인덕트는 2,3-디브로모안트라센으로 변환되어 수율이 좋다.[15]

산화디브로민이 n-부틸리튬[12] 또는 칼륨 아미드[16] 있거나 중간 1,4-아린을 통해 푸란과 더 이상 반응할 수 있는 경우 트리사이클릭 1,4:5.8-디폭시-1,4,5,8-테트라하이드로안트라센은[17] 71%의 수율에서 형성된다. 그러나 에틸렌 글리콜 다이메틸 에테르(DME)에 나트륨 아미드(amide)를 첨가하면 디브로메네 산화물(dibromene oxide)은 1,3아린 등가물로 작용하며 페난트렌과 유사한 삼발성 순환 1,3-아미드(puran)와 반응할 수 있다(1,3,5-tris-arene).[16]

[2+4] cycloadditions with 1,2,4,5-tetrabromobenzene sometimes proceed in very high yields, such as the reaction of a dihalogen-substituted 1,3-diphenyl-isobenzofuran to a tetrahalogenated anthracene derivative (98%), which is converted successively further with 1,3-diphenyl isobenzofuran in 65% yield to a pentacene derivative and furan to a hexacene 파생 모델(67%)[18]

Bildung eines Hexacen-Derivats aus 1,2,4,5-Tetrabrombenzol

벤지미다졸 변형 폴리머의 크로스링크는 이산화탄소 흡수 용량이 큰 소재를 제공해 가스 혼합물과의 CO2 분리에 적합할 수 있다.[19]

Bildung eines vernetzten Benzimidazolpolymers

모노아리와 비스아리의 출발 재료다.[12]

안전

1,2,4,5-테트라브로모벤젠은 난연제 헥사브로모벤젠의 간 독성 저하 제품으로, 이미 1987년 모유 샘플에서 일본에서 검출된 바 있다.[20]

참조

  1. ^ E. Bruchajzer; B. Frydrych; J.A. Szymanska (2004), "Effect of repeated administration of hexabromobenzene and 1,2,4,5-tetrabromobenzene on the levels of selected cytochromes in rat liver", Int. J. Occup. Med. Environ. Health, 17 (3), pp. 347–353, doi:10.1016/S0040-4020(01)87581-5, PMID 15683155
  2. ^ A. Riche, P. Bérard (1865), "Ueber die bromhaltigen Derivate des Benzols und seiner Homologen", Liebigs Ann. Chem. (in German), 133 (1), pp. 51–54, doi:10.1002/jlac.18651330106
  3. ^ A. Scheufelen (1885), "Ueber Eisenverbindungen als Bromüberträger", Liebigs Ann. Chem. (in German), 231 (2), pp. 152–195, doi:10.1002/jlac.18852310204
  4. ^ US 0
  5. ^ B. Cox; D.G. Kubler; C.A. Wilson (1977), "Experiments with electrophilic aromatic substitution reactions", J. Chem. Educ., 54 (6), p. 379, doi:10.1021/ed054p379
  6. ^ H.-H. Chen; et al. (2012), "Enantiotropic nematics from cross-like 1,2,4,5-tetrakis(4'-alkyl-4-ethynylbiphenyl) benzenes and their biaxiality studies", Chem. Eur. J., 18 (31), pp. 9543–9551, doi:10.1002/chem.201103453, PMID 22745006
  7. ^ S. Kumar (2011), Chemistry of discotic liquid crystals: from monomers to polymers, Boca Raton, FL, U.S.A.: CRC Press, p. 200, ISBN 978-1-4398-1145-0
  8. ^ M.C. Artal; K.J. Toyne; J.W. Goodby; J. Barbera; D.J. Photinos (2011), "Synthesis and mesogenic properties of novel board-like liquid crystals", J. Mater. Chem., 11 (11), pp. 2801–2807, doi:10.1039/B105351P
  9. ^ K.N. Patel; B.V. Kamath; A.V. Bedekar (2013), "Synthesis of alkyloxy stilbenes by one-pot O-alkylation-Wittig and O-alkylation-Wittig-Heck reaction sequence", Tetrahedron Lett., 54 (1), pp. 80–84, doi:10.1016/j.tetlet.2012.10.102
  10. ^ D.M. Khramov; A.J. Boydston; C.W. Bielawski (2006), "Highly efficient synthesis and solid-state characterization of 1,2,4,5-tetrakis(alkyl- and arylamino)benzenes and cyclization to their respective benzobis(imidazolium) salts", Org. Lett., 8 (9), pp. 1831–1834, doi:10.1021/ol060349c, PMID 16623562
  11. ^ A.J. Boydston (2008), "Modular fluorescent benzobis(imidazolium)saltes: Syntheses, photophysical analyses, and applications", J. Am. Chem. Soc., 130 (10), pp. 3143–3156, doi:10.1021/ja7102247, PMID 18271588
  12. ^ Jump up to: a b c K. Shahlai; S. O. Acquaah; H. Hart (1998). "USE OF 1,2,4,5-Tetrabromobenzene as a 1,4-Benzadiyne Equivalent: Anti- and Syn-1,4,5,8-Tetrahydroanthracene 1,4:5,8-Diepoxide". Organic Syntheses. 75: 201. doi:10.15227/orgsyn.075.0201.
  13. ^ Z. Chen; P. Müller; T.M. Swager (2006), "Syntheses of soluble, π-stacking tetracene derivatives", Org. Lett., 8 (2), pp. 273–276, doi:10.1021/ol0526468, PMID 16408893
  14. ^ H. Hart; C.-Y. Lai; G.C. Nwokogu; S. Shamouilian (1987), "Tetrahalobenzenes as diaryne equivalents in polycyclic arene synthesis", Tetrahedron, 43 (22), pp. 5203–5224, doi:10.1016/S0040-4020(01)87696-1
  15. ^ C.-T. Lin; T.-C. Chou (1988), "Synthesis of 2,3-dibromoanthracene", Synthesis, 1988 (8), pp. 628–630, doi:10.1055/s-1988-27659
  16. ^ Jump up to: a b F. Raymo; F.H. Kohnke; F. Cardullo (1992), "The regioselective generation of arynes from polyhalogenobenzenes. An improved synthesis of syn- and anti-1,4,5,8,9,12-hexahydro-1,4:5,8:9,12-triepoxytriphenylene", Tetrahedron (in German), 48 (33), pp. 6827–6838, doi:10.1016/S0040-4020(01)89874-4
  17. ^ H. Hart; N. Raju; M.A. Meador; D.L. Ward (1983), "Synthesis of heptiptycenes with face-to-face arene rings via a 2,3:6,7-anthradiyne equivalent", J. Org. Chem., 48 (23), pp. 4357–4360, doi:10.1021/jo00171a039
  18. ^ S. Eda, T. Hamura (2015), "Selective Halogen-Lithium Exchange of 1,2-Dihaloarenes for Successive [2+4] Cycloadditions of Arynes and Isobenzofurans", Molecules, 20 (10), pp. 19449–19462, doi:10.3390/molecules201019449, PMC 6331892, PMID 26512641
  19. ^ S. Altarawneh; S. Behera; P. Jena; H.M. El-Kaderi (2014), "New insights into carbon dioxide interactions with benzimidazole-linked polymers", Chem. Commun., 50 (27), pp. 3571–3574, doi:10.1039/C3CC45901B, PMID 24567950
  20. ^ T. Miyazaki; T. Yamagishi; M. Matsumoto (1987), "Determination and residual levels of 1,2,4,5-tetrabromobenzene and Mirex in human milk samples", Food Hygiene and Safety Science, 28 (2), pp. 125–129, doi:10.3358/shokueishi.28.125